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乙酸仲丁酯(醋酸仲丁酯)

乙酸仲丁酯(醋酸仲丁酯)

产品简介

       乙酸仲丁酯是乙酸丁酯的四种同分异构体之一,为无色,易燃,带有水果香味的液体,与其它同分异构体的性能相似,对多种合成树脂及天然树脂具有优良的溶解能力。其沸点较常用的乙酸正丁酯和乙酸异丁酯低,蒸发速度较快。

产品名称:乙酸仲丁酯

英文名称:Sec-butyl Acetate(SBAC)

其它名称:醋酸仲丁酯、乙酸第二丁酯

分子结构式:

产品用途

(1)用作涂料溶剂

 乙酸仲丁酯的溶解性能好,挥发速度适中,在涂料配方中可以替代乙酸正丁酯、乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、MIBK等溶剂。广泛用作硝基漆、丙烯酸漆、聚氨酯漆、聚酯漆、氨基漆、环氧漆等涂料的溶剂。       (2)用作稀释剂

乙酸仲丁酯是天那水、香蕉水等稀释剂中成本低、毒性低的理想组分。

    (3)用作固化剂制造过程的溶剂

    (4)用作油墨溶剂

    (5)用作胶粘剂溶剂

(6)用作清洗剂

 乙酸仲丁酯可用于配制洗网水、洗模水、洗板水、洗枪水、金属清洗剂等。

(7)用于树脂生产

在生产树脂过程中,乙酸仲丁酯既可以作为溶剂,也可以作为新型的反应介质。它具有溶解能力强,乳化效果好的优点,因此使用乙酸仲丁酯作为反应介质有利于反应物均匀分布,提高转换率。这样可以充分利用原料,降低生产成本。目前,在聚氨酯、丙烯酸、醇酸等树脂的生产中都可以应用乙酸仲丁酯作为反应介质。

(8)用于农药生产

 在生产乳油、农药制剂过程中,可以使用乙酸仲丁酯可以替代甲苯、二甲苯等使用。仲丁酯具有价格便宜、溶解性能好、毒性小、乳化效果好、化学稳定性强以及采购手续简单等优点。

(9)用于医药工业

乙酸仲丁酯可用作抗生素(如青霉素、红霉素)、激素、维生素生产过程中的萃取剂;由于其挥发速度适中,具有良好的皮肤渗透性,也可用作药物吸收促进组分。

(10)用于精细化工

乙酸仲丁酯是手性分子,可用作反应介质,如用于合成三烷基胺氧化物、N,N-二丙烯基乙二胺等;可用作精细化工的萃取剂,如萃取分离乙醇-丙醇、丙烯酸等物质;也可用于醋酸回收等工艺过程作共沸剂;可用于化妆品行业,如指甲油的制造过程。

(11)用作香料工业

 乙酸仲丁酯有特殊的水果气味,可用作香精香料。

(12)乙酸仲丁酯还可用于赛璐珞制品、橡胶、安全玻璃、铜版纸、漆皮、日光灯管等产品的制造过程。此外还可用作感光材料的快干剂。

(13)可用作油品添加剂。

产品优势:

    1、替代乙酸正丁酯的优势

  (1)价格优势

  乙酸仲丁酯生产成本远低于乙酸正丁酯,因此价格要比乙酸正丁酯有明显的优势。

  (2)环保优势

  由下表可看出,醋酸仲丁酯的毒性更小,更具环保优势。

动物毒性对比

醋酸正丁酯

醋酸仲丁酯

大鼠经口LD50

10768mg/kg

13400mg/kg

    2、替代乙酸乙酯的优势

   (1)挥发速度的优势

    乙酸乙酯比蒸发速度高达525,挥发时容易造成水蒸气凝结引起涂料泛白,必须添加价格很高的防白水(乙二醇单丁醚)使用。乙酸仲丁酯的比蒸发速度180,比乙酯慢了很多,可以大大减少防白水的用量,有效的降低涂料生产成本。尤其在夏季使用,仲丁酯的挥发特性优势更加明显。

    挥发速度慢,还可减少溶剂入库、加工生产、产品灌装、涂料施工等中间环节的挥发性损耗。

   (2) 环保优势

    由下表可看出,乙酸仲丁酯的毒性更小,更具环保优势。

动物毒性对比

乙酸乙酯

乙酸仲丁酯

大鼠经口LD50

5620mg/kg

13400mg/kg

   (3)安全性能更好

    由下表可看出,乙酸仲丁酯的蒸气压低,闪点高,安全性能好。

项目

乙酸乙酯

乙酸仲丁酯

饱和蒸气压(25℃)

13.33 kPa

3.2 kPa

开口闪点

7.2

31

    3、替代甲苯、二甲苯的优势

  (1)价格优势

    乙酸仲丁酯生产成本比甲苯、二甲苯低。并且,甲苯、二甲苯的价格受国际原油价格控制。从长远来看,原油价格将逐步上涨,因此乙酸仲丁酯的价格优势会越来越明显。

   (2)溶解性能好

  甲苯、二甲苯属于假溶剂,在大多数情况下,乙酸仲丁酯的溶解能力要强于二者,特别是对于中等极性的有机物,乙酸仲丁酯溶解能力较强,如聚氨酯树脂等。

 (3)环保优势

  由下表可看出,醋酸仲丁酯的毒性更小,更具环保优势。

溶剂

车间空气中卫生标准(mg/m3

大鼠经口LD50(mg/kg)

乙酸仲丁酯

300

13400

二甲苯

100

5000

甲苯

100

5000

 使用注意事项:

在涂料、稀释剂、固化剂中首次使用仲丁酯的添加量应控制在溶剂总量的5~6%左右,等用户习惯了仲丁酯的气味后,再逐渐放大使用比例。

油漆的真正用户是刷漆的油工。油漆工对每一种油漆都会比较熟悉,从气味上验证、辨别油漆质量或品牌,是油漆工的基本技能。不论气味是变好还是变坏,油漆工的第一反应就是这批油漆可能有问题。   

人类对气味改变是有察觉阈值的。大量的实践证明,稀释剂中乙酸仲丁酯起始加入量在5~6%左右时,绝大部分油漆工都能够接受或察觉不到这种改变。气味同时也是可以逐渐适应的。古语云:“入芝兰之室,久而不闻其香;入鲍鱼之肆,久而不闻其臭”。所以,每隔一段时间,可以逐步提高乙酸仲丁酯的比例,比如每次提高2%左右,让用户慢慢适应。目前,国内某几个知名品牌在稀释剂中的乙酸仲丁酯使用量最高已达到了15~30%。

固化剂用户应选用氨酯级乙酸仲丁酯。

客户常见问题汇总:

   (1)在醇酸体系中,用仲丁酯做小批量试验时,效果不错,而在大批量生产中,会产生产品增稠现象,而且这个现象在产品刚做出的时候不明显,随着放置时间越长,越明显。

    解释:溶解醇酸树脂一般使用溶剂油和二甲苯。增稠现象应当与仲丁酯溶解能力无直接关系,主要是由于仲丁酯挥发速度比二甲苯快。生产过程温度升高或者剧烈搅拌都会使仲丁酯挥发加快,出现增稠现象。因此,要调整原溶剂配方或调整仲丁酯使用量。另外,请检查金属催干剂加入量(加入量过大,会和碳碳双键氧化,产品粘度增加)。

     2)仲丁酯的极性如何? 如果应用于环氧体系和丙烯酸体系中,久置后,有分层现象。

    解释:仲丁酯的极性略低于醋酸丁酯,强于苯类。在环氧和丙烯酸系统中,由于二者的极性与仲丁酯有差别,加入仲丁酯过多,会影响溶解性能,一般控制仲丁酯使用比例占总溶剂量的20% 

   (3)气温增高,加有仲丁酯的稀料会比一般的稀料更会鼓罐。

    解释:仲丁酯的稳定性很好,单独存放十几年都不会变色。气温增高,加有仲丁酯的稀料会比一般的稀料更会鼓罐,可能是因为被替代的溶剂其挥发性比仲丁酯低。比如原系统用二甲苯或醋酸丁酯,现在改用成仲丁酯。气温增高时,会有鼓罐现象。需要适当调整配方或者使用比例(比如,增加慢干溶剂的使用量或者减少快干溶剂的使用量)。

    4)另外,在配置稀料过程中,跟芳烃,脂肪烃等混溶性效果如何?仲丁酯直接从大罐中抽取后跟二甲苯混合,表观清澈。若将仲丁酯抽取后暴露在空气中一段时间再与二甲苯混合,就会出现浑浊。

    解释:仲丁酯与芳烃、脂肪烃等完全互溶。但是,酯类的溶水性能强于苯类和脂肪烃,易吸潮(水在醋酸仲丁酯中的溶解度1.65 %,水在甲苯中的溶解度小于0.1%),如果周围环境潮湿,温度低,将仲丁酯抽取后暴露在空气中一段时间再与二甲苯混合,会出现浑浊。因此,要妥善储存未使用的仲丁酯,避免过早与空气接触。

    5)不同厂家的仲丁酯产品之间混用,是否会有明显的不良反应?

    解释:不同厂家的仲丁酯可以混用,一般不会有明显的不良反应。但是,由于生产工艺不完全同,个别厂家的杂质含量中,醇的比例会较高,对醇敏感的厂家需要注意。

乙酸仲丁酯在农药领域中的应用

    一、使用乙酸仲丁酯的优势

    1、溶剂间的互溶性好,可以与绝大数的有机溶剂混溶。

    2、配成制剂的杀虫效果相对活性更高,根据某厂家在山东药检所的试验数据看,大约好10%以上。

    3、安全、环保、无毒。仲丁酯替代甲苯、二甲苯作溶剂,彻底解决了有毒溶剂对生产者、使用者和生态环境的影响。

    4、配方适用性较强,可直接将原配方中的甲苯或二甲苯替换,而且能提高部分药效。

    5、有效降低制剂成本。通常情况下,仲丁酯价格比甲苯和二甲苯低很多。

    6、符合国家的产业政策。国家相关部门一直推动取消阿维油膏及一些苯类乳油,主要是因为产品中含有甲苯或二甲苯,毒性大、生物降解慢,而仲丁酯恰恰弥补了这些缺点。

    7、采购手续更简单。仲丁酯不是易制毒化学品,无需办理易制毒化学品购买许可证。

    二、在阿维菌索生产中使用乙酸仲丁酯的相关情况

    1、乙酸仲丁酯对阿维菌素的溶解度较高。在室温下,乙酸仲丁酯对阿维菌素的溶解度是甲苯的3倍;在较低温下无结晶析出,仍能保持如常温状态,解决了部分油膏在低温凝固和有结晶析出的问题。可制备高含量油膏或根据顾客需要定制,满足不同用户的需求。

    2、有效成分稳定性好。在单剂及复配的阿维菌素产品中,经多批次的冷热贮分析,阿维菌素很少降解,与甲苯、二甲苯产品一致。

    3、制剂的稳定性好。经过配制阿维菌素微乳剂和阿维菌素乳油表明,使用仲丁醋油膏基本可以使用原来的乳化剂,产品性能与苯类溶剂相同。与使用甲苯油膏配制的乳油和微乳剂相比较,部分产品其表面活性剂用量还会低一些。使用仲丁酯油膏配制粘稠阿维乳油可以完全套用苯类溶剂使用的增粘剂,分散性更好,其它性能基本没有差别。

    4、生物活性。经过多次在小菜蛾、梨木虱进行的对比试验,新型仲丁酯油膏完成的制剂药效与甲苯、二甲苯一致或稍高。新油膏所使用的仲丁酯某些特性近似于植物油,可改善药剂在植物和害虫表面的渗透性,促进植物和害虫对药剂的吸收,提高药效。

    5、对作物的安全性高。仲丁酯作为溶剂纯度高、稳定性好,油膏透明度好也更纯净,对作物影响就会更小。曾进行了1.8%阿维菌素精粉及2%阿维菌素仲丁酯油膏制成的乳油,对30多种作物分别以50倍药液喷雾,10天后没有发现异常,说明对作物安全。

    6、需要注意的问题:部分复配制剂外观有些变化,如在阿维辛硫磷乳油产品中,新油膏常常有细沙状颗粒沉淀,而苯类油膏没有。另外新溶剂油膏的阿维菌素产品有时还会出现果冻情况,需要添加防冻剂。

   乙酸仲丁酯产品质量标准(执行Q/JBNS 002-2011

项目

质量指标

典型数据

试验方法

项目

质量指标

典型数据

试验方法

外观

无色透明

无色透明

目测

水分含量%

0.1

   0.02   

(溶剂级)

SH/T 0246-92

   0.01   

(氨酯级)

色度(-钴色号)

10

5

GB/T 3143-82

蒸发残渣%

0.002

0.0018

GB 6324.2-86

乙酸仲丁酯含量%

99.2

99.3

(溶剂级)

Q/SH 31915-2011

密度(20℃)kg/m3

865.0875.0

867.9

GB/T 1884-2000

99.5

99.6

(氨酯级)

游离酸含量

(以乙酸计)%

0.01

0.006

(溶剂级)

GB/T 12717-91

备注

氨酯级乙酸仲丁酯羟基总含量不超过0.04%(游离酸含量、水分含量、游离醇含量)

0.005

(氨酯级)






    产品物理性质

序号

项目

数据

序号

项目

数据

1

外观

无色液体

7

闪点℃

19(闭口)

31(开口)

2

分子结构式

CH3COOCH(CH3)CH2CH3

8

运动粘度(20℃)m2/s

0.7762

3

相对分子量

116.2

9

蒸发热kJ/kg

36.3

4

沸点(常压)℃

112.3

10

比热容(20℃)J/(kg·℃)

1.92

5

熔点

98.9

11

爆炸上限%V/V

15.0

爆炸下限%V/V

1.7

6

蒸气压(25℃)kPa

3.2

12

折射率(20℃)

1.3894

     与其它溶剂性能比较

溶剂名称

物理性能

分子量

沸点

密度 kg/m3

闪点(开口)℃

比蒸发速度

乙酸仲丁酯 (SBAC

116.2

112.3

867.43

31

180

乙酸正丁酯  (NBAC)

116.2

126.1

881

27

100

乙酸异丁酯  (IBAC)

116.2

118.3

875

31

152

乙酸乙酯    (EAC)

88.1

77.1

900

7.2

525

甲乙酮      (MEK)

72

79.6

805

-5.6

465

甲基异丁基酮 (MIBK)

100

115.9

796

24.0

145

甲苯        (TOL)

92.1

110.6

867

7.2

195

二甲苯      (XYL)

106.2

138144

866

25

68

环己酮      (CYC)

98.2

155.7

948

44

25

 产品安全说明书

第一部分 化学品名称

产品名称                   乙酸仲丁酯

分子式                      C6H12O2

相对分子量               116.16

CAS No.                    105-46-4

分子结构式                                      

危险性类别              第3.2类中闪点易燃液体

化学类别                 羧酸酯

 

第二部分 主要组成与性状

主要成分                 ≥99.2%

外观与性状               无色液体,有果实香味

主要用途                 用作溶剂,化学试剂,调制香料

 

第三部分 健康危害

侵入途径                  吸入,食入,经皮肤和眼吸收。

健康危害                  本品对眼及上呼吸道粘膜有刺激性,有麻醉作用。可引起皮肤干燥。

 

第四部分 急救措施

皮肤接触                 脱去被污染的衣物,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触                 立刻用流动清水或生理盐水冲洗眼睛、就医。

吸入                        迅速脱离现场至空气新鲜处;如呼吸困难,给输氧;如呼吸停止,立即进行人工呼吸、就医。

食入                        饮足量温水,催吐、就医。


第五部分 燃爆特性与消防

燃烧性                           易燃

闪点()                         31℃

爆炸下限%V/V        1.7

爆炸上限%V/V        15.0

危险特性              易燃,其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物。与明火、高热能引起燃烧爆炸。与强酸、强氧化剂能发生强烈的化学反应,导致起火或爆炸。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇到明火会引燃。

灭火方法              灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、沙土。用水灭火无效,但可用水保持火场中的容器冷却。


第六部分 泄漏应急处理

    迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏用活性炭或其它惰性材料吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏则构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。


第七部分 储运注意事项

    储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。作定期的检查以便防止泄漏现象的发生。罐装时注意流速(不大于3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。

第八部分 防护措施

职业接触限值          

               中  国       MAC(mg ∕ m3)未制定标准

               前苏联       MAC(mg ∕ m3)200

                      TVLTN   OSHA 200ppm,950mg ∕ m3     

       ACGIH 200ppm,950mg ∕ m3

               TLVWN  未制定标准                  

监测方法         

工程控制        生产过程密闭,全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

呼吸系统防护     可能接触其蒸气时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。

                 紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

眼睛防护        戴化学安全防护眼镜。

身体防护        穿防静电工作服。

手防护          戴橡胶耐油手套。

其它防护        工作现场严禁吸烟。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

 

第九部分 理化性质

熔点()                              -98.9

沸点()                              112.3

相对密度(=1)                        0.867

相对蒸气密度(空气=1)                     4.0

饱和(kPa)                            3.2(25℃)

辛醇/水分配系数的对数值                 1.51

闪点()                               31

溶解性            不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。


第十部分 稳定性和反应活性

稳定性                       稳定

避免接触的条件          避免接触热源、火源等。

禁忌物                 远离过氧化物和其它聚合、氧化物如硝酸、氯酸、三氧化铬等, 以及硅胶, 氧化铝, 强酸或胺。

燃烧危害和分解产物       分解产物可能包括碳氧化物

聚合危害                不聚合


第十一部分 毒理学资料

急性毒性      参考值 口服—大鼠 LD50:13400mg/kg


第十二部分 环境资料

    该物质可能对环境有危害,对水体应给予特别注意。


第十三部分 废弃

    处置前应参阅国家和地方的有关法规。建议在国家和地区许可的范围内焚化或进行生物处理。

注意这种方法仅限于原产品;经过处理、使用或被污染过度产品可能不适用。 注意这种处理和丢弃的信息可能同样依赖于容器。国家和地区的法规和限制很复杂,可能有别于联合规章。这些信息仅仅用于紧急时的适当处理和安排;最终的责任将由该废弃物的所有者承担。


第十四部分 运输信息

危规号                       32130

UN 编号                     1123

包装分类                       Ⅱ

包装标志                        7


第十五部分 法规信息

    常用危险化学品的分类和标志 (GB1369092) 将该物质划为第3.2类中闪点易燃液体。

 

第十六部分 其它信息

    仅供工业使用。本说明书涵盖的内容完全依赖于我们现有的知识。我们不确定和保证以上包含所有可能存在的危险。对于该物质与其它物质结合使用中的安全,湖南中创化工股份有限公司不做任何形式的担保。  该物质可能因为其它物质的存在而加重影响,或者该物质也可能加重其他物质的影响。使用者对决定如何适当使用该物质负完全责任。使用者必须遵守一切安全应用和健康标准。


                                                      中创化工24小时应急电话:0730-316 6862




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